重铬酸钾法测COD

化学需氧量COD是指在一定的条件下用强氧化剂处理水量时所消耗氧

化剂的量。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机

物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等所以COD测定又可反映水中有机物的含量。

1、重铬酸钾法测定CODCr的原理

在强酸性溶液中准确加入过量的重铬酸钾标准溶液加热回流将水样中

还原性物质主要是有机物氧化过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂用硫

酸亚铁铵标准溶液回滴根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧

量。

2、干扰及其消除  

酸性重铬酸钾氧化性很强可氧化大部分有机物加入硫酸银作催化剂时直链脂肪族化合物可完全被氧化而芳香族有机物却不易被氧化吡啶不被氧化挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相不能与氧化剂液体接触

氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化并且能与硫酸银作用产生沉淀影响测

定结果故在回流前向水样中加入硫酸汞使成为络合物以消除干扰。氯离子含

量高于1000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至1000mg/L一下再行测

定。

3、访法的适用范围

用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值,未经稀释的

水样的测定上限是700mg/L,用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定

5—50mg/L的COD值但低于10mg/L准确度较差。

4、仪器①回流装置带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置如取样量在30ml以上

采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置。

②加热装置电热板或变组电炉。

5、试剂

①重铬酸钾标准溶液C1/6K2Cr2O7称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中移入1000ml容量瓶稀释至标准线摇匀。

②试亚铁灵指示液称取1.485g邻菲啰啉C12H8N2?H2O、0.695g硫酸亚铁FeSO4?7H2O溶于水中稀释至100ml储于棕色瓶内。

③硫酸亚铁铵标准溶液C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸冷却后移入1000ml容量瓶中加水稀释至标线摇匀。临用前用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中加水稀释至110ml左右缓慢加入30ml浓硫酸混匀。冷却后加入3滴试亚铁灵指示液约0.15ml用硫酸亚铁铵溶液滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C=0.2500×10.00/V式中C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度mol/L V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量ml。

④硫酸-硫酸银溶液于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1-2d不时摇动使其溶解。

⑤硫酸汞结晶或粉末。

6、测定步骤

①取20.00ml混合均匀的水样或适量水样稀释至20.00ml置于250ml磨口的回流锥形瓶中准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石连接磨口的回流冷凝管从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀加热回流2h自开始沸腾时计时。注对于化学需氧量高的废水样可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中摇匀加热后观察是否成绿色。如溶液显

绿色在适当减少废水取样量直至溶液不变绿色为止从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时所取废水样量不得少于5ml如果化学需氧量很高则

废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中再加20.00ml废水或适量废水稀释至20.00ml摇匀。

②冷却后用90ml水冲洗冷凝管壁取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml否则因酸度太大滴定终点不明显。

③溶液再度冷却后加3滴试亚铁灵指示液用硫酸亚铁铵标准溶液滴定

溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点记录硫酸亚铁铵标准溶液的用

量。④测定水样的同时取20.00ml重蒸馏水按同样的操作步骤作空白试验。

记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

7、计算  

CODCrO2mg/L=V0-V1×C×8×1000/V

式中

       C------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度mol/L

     VO---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量ml

       V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量ml

       V----水样的体积ml

       8---氧1/2O摩尔质量g/mol。

8、精密度和准确度

六个实验室分析COD为150mgL的邻笨二甲酸氢钾统一分发标准溶液实

验室内相对标准偏差为4.3实验室间相对标准偏差为5.3。

9、注意事项

①使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg如取用20.00ml水样

即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低也可少加硫

酸汞使保持硫酸汞氯离子=101W/W。若出现少量氯化汞沉淀并不影响

测定。②水样取用体积可在10.00-50.00ml范围内但试剂用量及浓度需按下表进

行相应调整也可得到满意的结果